本发明公开了大粒径核壳结构聚硅氧烷‑丙烯酸酯/苯乙烯共聚物的制备方法。该制备方法是向聚硅氧烷‑丙烯酸丁酯乳液中加入聚丙烯酸酯类附聚剂,附聚得到聚硅氧烷‑丙烯酸酯核乳液;温度调至60℃~80℃,加入无机过氧类引发剂与碳酸钠,调节pH值,加入甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯,反应,得到核壳结构聚硅氧烷‑丙烯酸酯/苯乙烯共聚物乳液;加水稀释,控制固含量为15%~19%,加入无机盐水溶液,室温搅拌,熟化,再冷却、离心分离、洗涤,将所得沉淀干燥。本发明所得聚硅氧烷‑丙烯酸酯/苯乙烯共聚物产物粒子核壳结构明显,平均粒径400nm~600nm,对工程塑料聚碳酸酯有明显的低温增韧作用。